C9石油树脂的合成方法及其用途

合成方法

合成石油树脂的常用的方法有热聚合、 催化聚合、 和自由基聚合 3 种。石油树脂的许多物化性质中，*重要的是软化点、 色相。 要求其软化点50 ~140℃ ，色相小于 l3，浅黄至暗褐色。C₉ 馏分的聚合方式对碳九石油树脂的色相、 软化点有着较大的影响。

热聚合

石油树脂的热聚合反应一般将 C₉ 馏分在反应釜中加热到 260 ℃左右，首先由两个可聚物的分子形成 Diels-Alder 加成中间体，再与另一个可聚组分的分子反应，生成两个自由基，而后引发聚合。 热聚合方法合成树脂的工艺简单、 产率高，但反应温度高、 能耗大、 易结焦、 生产的树脂颜色深、 产品档次低，工业上只用来生产深色树脂，其产品主要用作橡胶补强剂，混凝土的添加剂。

催化聚合

石油树脂的催化聚合反应是阳离子型加聚反应，主要是 C₉ 单体在催化剂的作用下，形成碳正离子活性中心，引发链式聚合，从而合成石油树脂。活性中心受离子对的离解程度影响很大，当反应介质、 溶剂不同活性中心也不同。催化聚合法在合成石油树脂中是出现*早的、 应用*广的，大部分文献中提到的石油树脂合成工艺都是用催化聚合法。

自由基聚合

自由基聚合是由于 C₉ 组分分子中存在大量的不饱和键（孤对电子），在引发剂的作用下形成自由基，并引发链聚合，合成产品后加入固体阻聚剂终止反应。 在石油树脂的自由基聚合中常用的引发剂是过氧化物和脂肪酸钠或者他们的混合物，引发剂的用量和配比对产品质量影响比较大。

C9石油树脂用途

石油树脂不同于通用树脂，不能单独使用，通常是与其它物质复配后作为共混物来改进各种产品的性能。

石油树脂主要应用于以下几个方面：

（1） 涂料工业中的应用。在涂料工业中，石油树脂可以与其它树脂结合，全部或部分替代高价树脂，从而达到降低成本，提高产品的光泽、 硬度、 耐水性、 稳定性以及抗化学品性等各种性能的目的。 如在酚醛清漆的配方中，用 C₉ 石油树脂等量替代松香改性酚醛树脂和松香钙脂，得到的产品仍然符合酚醛清漆和酚醛磁漆的标准，然而C₉ 石油树脂的成本却不到松香改性酚醛树脂成本的 1/4，因此能极大地降低成本。在环氧树脂、聚氨酷调和漆中加入脂环族石油树脂，可以改善产品的硬度、 曲屈试验、 耐温水性、 耐候性等指标。

（2） 粘合剂中的应用。在粘合剂中，石油树脂主要起到提供粘接性的作用。 粘和剂的主要组份为天然橡胶、 合成橡胶、 聚烯烃、 聚丙烯酸醋、乙烯一醋酸乙烯共聚体等一类的基本聚合物，石油树脂的加入，可以改善这些聚合物的粘接稳定性、 抗蠕变性、 耐热性等性质。如将石油树脂与SBS 热塑性弹性体嵌段共聚物在甲苯己烷的混合溶剂中进行混合，所制得的粘性混合物可以用来制压敏粘结带成压敏粘接剂。

（3） 橡胶工业中的应用。C₉ 石油树脂在橡胶行业中，主要作为橡胶软化添加剂使用。丁苯橡胶本身缺乏粘性而且坚硬，加入 C₉ 石油树脂，使得丁苯橡胶的分子链遭到分割，从而使产品具有很好的粘性均软化度。另一方面， C₉ 石油树脂可以减少天然橡胶成合成橡胶的用量，在不改变橡胶制品质量的前提下，显著的降低了成本。在工艺方面，使用石油树脂后能够节省一道生胶熟炼工序，使生产周期缩短，经济效益提高。

（4） 印刷油墨中的应用。在油墨中，石油树脂主要是用作连接料。 石油树脂与油墨中的许多组份的相容性很好，而且对于各种规格的印刷油墨，都有相应的石油树脂以满足润湿速度、 干燥速度、 溶剂释放性、 抗水耐碱性等各种指标的要求。石油树脂加工成油墨，能够长期保持颜料稳定的分散状态。